2月21日，2006/07赛季欧洲冠军联赛1/8决赛在菲利浦球场展开一场争夺，最终埃因霍温主场1比0力克阿森纳，门德斯打入全场惟一入球，孙祥第65分钟替补出场，这是中国球员首度在欧冠赛事中亮相。

双方共对战过4场，阿森纳2胜2平进6球仅失一球占据上风，其中客场1胜1平。2002年9月，阿森纳客场4比0大胜埃因霍温，吉尔伯托．席尔瓦开场仅20秒07得分，仍是目前欧冠的最快进球纪录，亨利梅开二度。2004年11月，9人阿森纳客场1比1战平，亨利攻入扳平入球，劳伦和维埃拉双双被红牌罚下。

在上一轮荷甲联赛中，埃因霍温队客场2比0击败了赫拉克勒斯，这场比赛也是孙祥抵达埃因霍温队以后第一次首发出场，同时也是他的荷甲处子秀。

在三天后，孙祥再次代表埃因霍温队出场，这次是在欧洲冠军联赛中，中国球员孙祥进入埃因霍温替补席。莱曼、克里希、吉尔伯托．席尔瓦、罗西基、赫莱布和阿德巴约等6人替换进入首发。第2分钟，埃因霍温左路任意球传中被解围，科内20码处左脚低射偏出。第10分钟，西蒙斯面对森德罗斯成功出球，但塔尔德利随后趟球稍大在禁区右侧错过机会。

阿森纳首先在第13分钟获得机会，罗西基同亨利踢墙配合后突入禁区左肋，捷克人8码处的射门被戈麦斯勉强单手扑挡，萨尔西多在球门线前抢先解围。第18分钟，法布雷加斯开出右侧角球，森德罗斯远点头球攻门偏出近角。第21分钟，西蒙斯传球，门德斯30码处的远射被莱曼轻松没收。

第27分钟，阿德巴约传球，亨利左路25码处抽射稍稍高出。第29分钟，塔尔德利传球，科库中路25码处抽射被莱曼没收。第30分钟，法布雷加斯传球，罗西基左路禁区边缘外的弧线球射门稍稍偏出右侧立柱。第34分钟，亨利禁区右侧传中阿德巴约，萨尔西多作出关键拦截，随后角球开出，森德罗斯头球攻门被挡。

第38分钟，克里希传球，亨利连过两人后在左路25码处抽射被戈麦斯没收。1分钟后，科库传球，库里纳中路25码处射门被莱曼没收。第43分钟，罗西基传球，亨利14码处凌空扫射又被戈麦斯扑挡，阿莱士解围。第45分钟，阿德巴约传球，亨利左路25码处弧线球射门稍稍偏出右上角。

第50分钟，科内先后两次传球给门德斯，但后者在右路25码处的射门均被森德罗斯封堵。第54分钟，科库左路长传，科内禁区右肋12码处凌空垫射偏出远角。埃因霍温第61分钟打破僵局，科内传球，门德斯中路25码处劲射左下角入网。2分钟后，森德罗斯手球犯规被黄牌警告。

第65分钟，孙祥替换受伤的达科斯塔出场，这是中国球员首次出现在欧冠赛场。第69分钟，孙祥左路传球后突击前场，队友长传，但莱曼及时出击没收。随后罗西基传球，法布雷加斯禁区弧内的右脚抽射被戈麦斯飞身单手扑出。第72分钟，孙祥中后场右路对阿德巴约成功战术犯规，拖延了对方的反击节奏。

第74分钟，法布雷加斯前场任意球传中，阿德巴约头球摆渡，戈麦斯抢在亨利之前没收。随后巴普蒂斯塔换下赫莱布。第76分钟，科内快速反击中右路传中，门德斯25码处射门被封堵。第77分钟，阿德巴约传球，亨利禁区右侧的射门被阿莱士挡出底线。随后罗西基开出角球，吉尔伯托．席尔瓦头球攻门偏出。

第81分钟，亨利赢得前场任意球机会，巴普蒂斯塔右路25码处任意球直接射门被戈麦斯没收。科内凭藉出色的个人能力骚扰阿森纳防线，而中后场多人收缩防守也令枪手难以获得进球机会。孙祥替补出场书写历史，他25分钟内表现沉稳。

赛后，对于中国“欧冠第一人”的称号，孙祥表示他并不是很看重：“我的运气好一些，中国很多球员都有这个实力，只是我的运气更好。第一不第一并不重要，重要的是，对于一个来自足球水平相对低一些国家的我，能否在更高水平的比赛中学到我需要掌握的东西。”从赛场上看，孙祥已经像是换了一个人，尤其是上场没多久，就十分硬朗地将对方人高马大的阿德巴约成功阻拦在中圈内，对于以技术见长的孙祥来说，这种动作在中国国内都很少有，对此孙祥表示：“其实，氛围很重要，我才来不久，不可能有多大的变化，但是在这个氛围中，让我不得不使自己更强壮起来。”

孙祥说：“我确实很开心，毕竟能够参与到这个赛事中，面对的是亨利、森德罗斯、阿德巴约这样的世界顶级球员。对我而言，在以前，这是不敢想的，因为这是一场正式的国际比赛(孙祥曾参加过表演性质的世界明星赛)。同时‘欧冠’是欧洲俱乐部最高等级的赛事了，能够亲自体验一下这个比赛，对我个人会有很大的提高。”

这场比赛也是中国球员历史上第一次在欧洲冠军联赛中亮相，这也是中国足球球员自从留洋以来，第一次在当今欧洲足坛最高水平的比赛中亮相，而且还是在极其关键的淘汰赛阶段。

在中国足球历史上，第一个参加欧战的球员是贾秀全。1988年，贾秀全和柳海光以公派留学的形式加盟南斯拉夫贝尔格莱德游击队。该年游击队参加了联盟杯。第一轮主客场都是5球取胜保加利亚的索非亚斯拉维亚队，贾秀全和柳海光参加主客场两场比赛，贾秀全得到一张黄牌。第二轮对手是罗马队，主场比赛柳海光未能进入大名单，贾秀全首发出场，盯防的对象是现任德国队主帅沃勒尔。贾秀全又得到一张黄牌，因累积两张黄牌停赛，未能参加客场对罗马队的比赛。主客场总比分为4比4，游击队因客场进球少被淘汰。

2003年8月15日2时45分，在曼彻斯特球场开始的联盟杯预选赛首回合比赛中，曼城5比0完胜威尔士亚军TNS队。孙继海打满全场，成为继1988-89赛季的贾秀全、柳海光之后，第一位出现在欧洲两大杯上的新一代中国球员。第60分钟，孙继海攻入中国人在欧洲俱乐部赛事的首粒进球。曼城队在这次联盟中两轮后被淘汰，但是孙继海以首发的身份参加了全部比赛。

还有一名参加了欧洲比赛的中国球员是石俊，在去年7月13日联盟杯资格赛中年轻人队两回合淘汰了亚美尼亚的冠军米卡．阿什塔拉克，石俊主客场都替补出场。

在2005-06赛季初，中国球员李铁曾随同埃弗顿征战了欧洲冠军联赛的资格赛，但是遗憾的是被西甲比利亚雷尔淘汰，李铁两回合都进入了大名单，但是未能出场。

在2月21日，孙祥终于实现了中国留洋球员历史上最了不起的突破，从贾秀全到孙祥，20年中中国球员先后有五人站在了欧洲俱乐部洲际赛事的赛场上。